近日,理学院亿万先生MR超分子化学与催化钻研中心于洋教授钻研团队以“Selective Aliphatic Aldimine Formation and Stabilization by a Hydrophobic Capsule in Water”为题在《Journal of the American Chemical Society》上在线颁发钻研论文。理学院博士钻研生典雅和青老大师朱玉洁为该论文的共同第一作者,于洋教授为通讯作者,亿万先生MR理学院为实现单元和通讯作者单元。
在动态共价化学(DCC)及生物化学领域,亚胺所具备的动态个性已得到充分证实。这一个性对于研发、构建以及探索更为复杂的化学结构和性命系统而言,有着不成或缺的关键作用。但是,亚胺的动态结构在水溶液环境下,极易产生水解,该个性极大地故障了动态亚胺化学的发展。目前,已有有关报路借助疏水客体模板效应、多沉共价协同效应以及超分子协同效应,可能成功搭建动态亚胺结构。然而,现有钻研成就重要集中于芳香族亚胺的合成方面。这一局限性,使得亚胺在动态网络及仿生化学等领域的宽泛利用受到了抑造。

针对上述难题,该钻研团队独辟蹊径,奇妙使用水溶性苯并硒二唑分子杯(Cav)组装而成的分子胶囊(Cap)。这种分子胶囊可能营造出齐全封关的疏水空腔环境,为在水相中实现一系列脂肪族亚胺与芳香族亚胺的合成及不变提供了全新蹊径。在该分子胶囊系统中,底物醛与胺在毫摩尔浓度前提下,仅需 45 分钟即可实现醛亚胺的高效原位合成,产率高达 90% 以上。一向以来,无论是在有机相还是水相中,脂肪族亚胺的不变性相较于芳香族亚胺都要低得多,尤其是极易产生水解。然而,该钻研团队发展的一系列选择性反映发现,在分子胶囊存在的情况下,动态共价库(DCL)可能高选择性地天生并不变脂肪族亚胺。其高选择性重要源于以下两个关键成分:其一,底物胺的碱性越强,其反映速度越快,也就越容易被分子胶囊所;;其二,产品脂肪族亚胺拥有较可控的构象,使其与主体分子胶囊在状态和尺寸上拥有更高的匹配度。该创新性战术借助大环超分子主体在水中对亚胺进行原位天生与;,为检测性命体内亚胺的天生提供了一种极具潜力的步骤,有望为动态亚胺化学以及有关性命科学钻研领域带来新的突破与发展。
该钻研工作得到了国度天然科学基金委(NO. 22322107, 22301174和 22071144),上?莆22010500300)以及亿万先生MR的大力支持。
化学系青老大师朱玉洁于2018年先后以博士后和讲师身份参与理学院超分子中心仿生催化钻研团队,目前重要从事新型职能化大环超分子主体的钻研。已颁发有关钻研论文10余篇(蕴含PNAS 1篇, JACS 2篇),并主持国度天然基金青年项目和上海市科委项目各1项。其地点的超分子中心(https://csc.shu.edu.cn)在“超分子资料”及“化学合成与药物发现”两个方向上不休发展创新钻研,迄今,已在Nature Chem.、Nature Synth.、Nature Comm.、Chem.、PNAS、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Rev.、Chem. Soc. Rev.和Acc. Chem. Res等顶级化学期刊上共颁发论文40余篇。
原文链接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.5c02779